可逆电池的条件是什么 测定过程中如何尽可能地减小

【08级物理化学实验补充讲义】⑴甘汞电极甘汞电极中常用的KCl溶液有0.1 mol∙L–1、1.0 mol∙L–1和饱和等三种浓度，其中以饱和式最常用（使用时溶液内应保留少许KCl晶体，以保证饱和）。使用甘汞电极时须注意：① 因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；③ 若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极；④ 保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部；⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。⑥．饱和甘汞电极自制方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞，以保证汞与甘汞相互饱和）。随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅拌均匀成悬浊液。将此悬浊液小心地倾入电极容器中，待糊状物沉淀在汞面上后，注入饱和KCl溶液，并静止一昼夜以上，即可使用。（2）银-氯化银电极银-氯化银电极与甘汞电极相似，都是属于金属-微溶盐-负离子型的电极。也是一种广泛应用的参比电极制备银-氯化银电极方法很多。较简便的方法是：取一根洁净的银丝与一根铂丝，插入–1-21.0 mol∙L的盐酸溶液中，外接直流电源和可调电阻进行电镀。控制电流密度为5 mA∙cm，通电时间约5min，在作为阳极的银丝表面即镀上一层AgCl。用去离子水洗净，为防止AgCl层因干燥而剥落，可将其浸在适当浓度的KCl溶液中，保存待用。银-氯化银电极的电极电位在高温下较甘汞电极稳定。银-氯化银电极可以在高于60℃的体系中使用，甘汞电极不具备这些优点。但AgCl(s)是光敏性物质，见光易分解，故应避免强光照射。当银的黑色微粒析出时，氯化银将略呈紫黑色。八、可逆电池电动势的测定的应用1、测定化学反应的平衡常数；2、测定电池的标准电动势及标准电极电势；3、测定电解质溶液的离子平均活度系数；4、测定极化曲线；5、难溶盐的活度积和弱酸的解离平衡常数；6、获得溶液的pH值；7、获得溶液中离子的迁移数；8、用电动势测定方法研究化学反应动力学，获得反应速率常数。九、思考题：1、为什么用伏特表不能准确地测定电池电动势？2、在对消法测定电池电动势的装置中，电位差计、工作电池、标准电池以及检流计各起什么作用？如何维护这些部件？3、可逆电池的条件是什么？测定过程中如何尽可能地减小极化现象的发生？4、在测量电池电动势的过程中，若检流计光点总是往一个方向偏转，可能是什么原因造成的？若电池的极性接反了，其后果是什么？工作电池和未知电池中任一个没有接通会产生什么后果？5、测定电池电动势时，为什么按电位差计的电键应间断而短促？