如果是到民政局登记离婚，领取离婚证，离婚时双方签订的协议书就是合法有效的，双方应当按照协议书履行自己的义务。如果不履行，另一方可以向法院起诉，由法院判决并强制履行。
我国新《婚姻法》第19条规定：夫妻财产可以约定婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产归各自所有、共同所有或部分各自所有、部分共同所有。约定应当采用书面形式。没有约定或者约定不明确的，适用本法第17条、第18条的规定。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产及以婚前财产的约定，对双方具有约束力。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有的，夫或妻一方对外所负的债务，第三人知道该约定的，以夫或妻一方所有的财产清偿。
针对以上法律精神，关于夫妻间婚姻关系存续期所签的协议有效需注意以下三点：
1、根据婚姻法第19条规定，夫妻可以对婚前及婚姻关系存续期间的财产进行约定。但是需要采用书面形式。
2、第三人见证或者公证是必须的。
3、如果协议的内容不违反法律法规或者侵害他人合法权益的，应该都有效
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