首先,固相反应在固体材料的高温过程中是一个普遍的物理化学现象,广义地讲,凡是有固相参与的化学反应都可称为固相反应。例如固体的热分解、氧化以及固体与固体、固体与液体之间的化学反应等都属于固相反应范畴之内。但从狭义上,固相反应常指固体与固体间发生化学反应生成新的固体产物的过程。
而高热固相反应是反应温度高于600 ℃的固相反应。高温固相反应只限于制备那些热力学稳定的化合物,而对于低热条件下稳定的介稳态化合物或动力学上稳定的化合物不适于采用高温合成。
固相反应是指固态物质直接参加的反应,反应的特点是速度较慢,固体质点间键力大,其反应速率也降低。固相反应是通过固体原子或离子的扩散和运输完成的。首先是在反应物组分间的接触点处发生反应,然后逐渐扩散到物相内部进行反应,因此反应过程中反应物必须相互充分接触且反应需在高温下长时间地进行。因此,将反应物研磨并充分混合均匀,可增大反应物之间的接触面积,使原子或离子的扩散输运比较容易进行,以增大反应速率。