A．方案①中CuO+2HNO3=Cu（NO3）2+H2O的反应为非氧化还原反应，故A错误；B．相同的物质的量的铜在三个方案中硝酸酸不同，由方程式可知三方案中硝酸的利用率①＞②＞③，故B错误；C．制取相同量的硝酸铜③产生的有害气体比②多，故C错误；D．三个方案中①没有污染性气体生成，且硝酸的利用率最高，故D正确．故选D．
