A、氢氧化铁胶体的制备是向沸水中滴加饱和的氯化铁溶液，并加热至沸腾，向FeCl3稀溶液中滴加NaOH溶液，只能得到红褐色沉淀，故A错误；
B、氢氧化钠是强碱，能灼伤皮肤，不慎将NaOH溶液溅到皮肤上，应立即用较多的水冲洗，并涂上硼酸，故B正确；
C、用pH计可以准确测定中和滴定时溶液中的pH变化，灵敏度和准确度相当高，临近滴定终点时，每加一滴测一次，故C正确；
D、用苯萃取碘水中的碘时，下层是水层，上层是溶有碘的苯，分液漏斗中的液体下层的从下口漏出，上层的从上口倒出，故D正确．
故选A．
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