用FeCl3检验，2,4-戊二酮与Fe[3+]生成深红色或紫红色络合物，只是由于2,4-戊二酮在互变平衡中含有相当量的烯醇型结构（水中10%，己烷中99%，气态91-93%），而丙酮中烯醇含量极少可以忽略，所以依此鉴别。同理，也可以利用金属钠与2,4-戊二酮生成烯醇钠来鉴别。
