A．醋酸（CH3COOH）溶液中醋酸是弱电解质存在电离平衡，CH3COOH?CH3COO-+H+，加水稀释促进电离平衡正向进行，C（CH3COOH）/C（CH3COO-）减小，故④错误；
B．铁的活泼性强于铜，以钢铁设备作负极，纯铜作正极，加速了钢铁的腐蚀，故B错误；
C．反应NH3（g）+HCl（g）═NH4Cl（s），是气体体积减小的反应，所以△S＜0，要使△H-△S＜0，则△H必须小于0，故C正确；
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca（OH）2 固体，反应生成碳酸钙和氢氧化钠，氢氧化钠为强碱，完全电离，所以溶液碱性增强，故D错误；
故选：C．
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