A、酶可以在细胞外发挥作用，A错误；B、细胞内的化学反应大多数是酶促反应，酶的高效性和专一性保证了酶促反应高效、有序地进行，ATP与ADP的相互转化，保证了细胞代谢对能量的需求，B正确；C、细胞内的大多数化学反应都需要酶的催化，不是所有的化学反应都需要酶的催化，并不是所有的化学反应都伴随ATP与ADP的相互转化，C错误；D、无氧呼吸的第二阶段没有ATP的合成，D错误．故选：B．
