A.和,二者的官能团不同,不是同系物,故A错误;B.和都属于属于醇类,但是二者的羟基数目不同,不是同系物,故B错误;C.CH2═CH-CH═CH2和CH3-CH2-CH2-C≡CH,二者官能团不同,不是同系物,故C错误;D.乙酸和硬脂酸都是饱和脂肪酸,二者结构相似,分子式不同,互为同系物,故D正确;故选D.