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产生特征X射线谱的根本原因是原子内层电子的跃迁。
根据原子结构壳层理论,原子核周围的电子分布在若干壳层中,处于每一壳层的电子有其自身特定的能量。按光谱学的分类,将壳层由内至外分别命各为K,L,M,N,…壳层,相应的主量子数n=1,2,3,4,…。
每个壳层中最多能容纳2n2个电子,其中处于K壳层中的电子能量为最低,L壳层次之,依次能量递增,构成一系列能级。
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扩展资料:
一、X射线原理
产生X射线的最简单方法是用加速后的电子撞击金属靶。撞击过程中,电子突然减速,其损失的动能(其中的1%)会以光子形式放出,形成X光光谱的连续部分,称之为制动辐射。
通过加大加速电压,电子携带的能量增大,则有可能将金属原子的内层电子撞出。于是内层形成空穴,外层电子跃迁回内层填补空穴,同时放出波长在0.1纳米左右的光子。
由于外层电子跃迁放出的能量是量子化的,所以放出的光子的波长也集中在某些部分,形成了X光谱中的特征线,此称为特性辐射。
二、辐射分类
轫致辐射:当高速电子流撞击阳极靶受到制动时,电子在原子核的强电场作用下,速度的量值和方向都发生急剧的变化,一部分动能转化为光子的能量而辐射出去,这就是轫致辐射。
x射线管在管电压较低的时,被靶阻挡的电子的能量不越过一定限度,只发射连续光谱的辐射。
特征辐射:一种不连续的,它只有几条特殊的线状光谱,这种发射线状光谱的辐射叫做特征辐射,特征光谱和靶材料有关。
参考资料来源:百度百科-特征X射线
参考资料来源:百度百科-X射线
1、X射线的产生
X射线的产生可有4种途径:
① 用高能电子束轰击金属靶产生强流电子束硬X射线)
② 利用放射性同位素源(如60Co)发射衰变过程中的X射线;
③ 由同步辐射加速器,辐射源获取等离子体X射线辐射光源;
④ 用初级X射线照射物质,再发射出次级(或二级)X射线。称为X射线荧光(或荧光X射线)。
一般实验室常用的是X射线管发生的X射线。高真空管中的阴极灯系(一般用钨)受热发生自由电子,它在高电压电场作用下高速地撞向阳极(称为靶),高能电子被靶猝然停止,电子动能除转变为热能外,还少部分转换为光量子,即为X射线或X光或伦琴射线。发出阳极靶材料常用高熔点、导热性好的金属材料,如铜、钼、镍等。为获取不同波长的X光,也在靶面上镶嵌(或镀)一层过渡元素金属。按波长增高顺序分别为W,Ag,Mo,Cu, Ni,Co,Fe,Cr等。为防止靶面被烧毁,靶体内用循环水冷却降温,大功率X射线衍射仪中多采用转靶X射线管。
X射线具有波动性和粒子性。波动性显示为有频率和波长,能表现出衍射现象;粒子性表现为光子数可计数性,每个X射线光子具有该频率的最小能量E。当X射线与物质交换能量时,以光子为单位地被吸收或发射,产生吸收、光电效应、散射、气体电离等现象。X射线的光子能量大小决定其穿透力,波长短的硬X射线比波长长的软X射线穿透力更强。而一定波长X射线的强度是由单位时间内通过截面的光子数目所决定。
2 X射线谱
X射线谱是由连续谱和特征谱两部分组成。
2.1 连续谱
由于撞靶电子数目极多(管流10mA时可达每秒1017个电子),不同的击靶时间、穿透深度,电子不会只碰撞一次就停止,会碰击多次,其动能分成若干次转换为X射线,且各次转变能量不等,根据hν=ΔE,频率ν也不等,从而形成一片频域分布很宽、频率连续连成的X射线连续谱或“白色”谱。连续X射线谱只在X射线吸收分析及衍射平板照相法中使用。在使用单色X射线的应用中,连续谱只能造成不希望有的背景,可用滤波片或晶体单色器除去。
X射线连续谱具有一定的起始电压(称激发电压)。连续谱波长和强度分布受阳极靶材料、工作电压、工作电流等影响,见附图。具体数值有资料可查。
2.2 特征谱(或线光谱、标识谱、标帜谱、特征X射线)
当高速电子能量大到一定程度(靶材料产生X射线的临界值)后,高能电子可以把靶面材料原子结构中内层电子撞击出去,使原子处于不稳定的激发状态;为使原子恢复至稳定的低能态,邻近层的高能态电子立即自发地填补其空穴,该电子出发地能级E2扣除空穴处能级E1后多余的能量以能量辐射形式(hν=E2-E1)释放,此即为X光(X射线)。其波长约为10-12~10-8 m。由于不同原子具有不同的电子结构,原子内不同电子轨道间的跃迁能级之差各不相同,因此产生的X射线的频率(或波长)和强度均带有各自原子结构的印记特征,称其为特征X射线。一个原子的若干条波长一定而强度很大的X射线簇组成该原子的特征X射线谱。它是反映和辨别不同元素存在的判断依据。例如:Cu(Z=29)的特征X射线波长和强度:
特征X射线 Kα1 Kα2 ••• Kβ1 ••• Lα1 Lβ1 •••
λ (Å) 1.540 1.544 ... 1.392 ... 13.333 13.056 ...
IλΔλ(45KV)└ 1290 ┘└ 235 ┘
附图是钨的X射线光谱特征及其强度分布(在100KV下)。
特征X射线谱中特征谱线的命名,主要依据是:
某电子层电子被激发的谱线,称为某系激发,如K系激发。
伴随到空穴所在电子层跃迁的X谱线称为该目的地电子层系谱线,如跃迁到K层的谱线是K系谱线(或K线系、K系辐射)。L系线是由L层以外层(M、N、···层)跃迁到L层的谱线;余类推。
来自外层的跃迁,其出发地位于目的地下一层的,称为α;下下一个电子层的称为β;下下下层的为γ。余类推。L、M层跃迁至K层的为Kα、Kβ谱线;M层电子跃至L层的称为Lα。
从不同亚层到不同亚层的跃迁,再用1、2、3、···脚标加以区别。电子能级(IUPAC标识)及相应特征X射线系谱线(Siegbahn标识)见表5.1。
一般,强度比I K1 / I K2 / I K = 100:50:22,由于铜的K1和K2波长相差很小(0.0004 nm,表5.1),所以在低分辨时两者难以分开,统称为Cu的K谱线。计算时取加权平均K = (2K1+ K2)/3 = 1.54178(埃)或=1.5418埃。又一资料称Cu的 K = (2K1+ K2)/3 = (2x1.54095 + 1.54442)/3 = 1.54187(埃)。由于从原子序数Z=23钒到Z=47银的K线系波长均落在特征元素分析和物相反析所用的X射线波长(0.5~2.5 Å)范围内,所以它们均适用作这些应用的K光源的靶材。
X射线特征谱由于①不同元素具有不同的X射线特征线,②各元素谱线数量少,尤其相对于可见光原子光谱,③波长和元素原子序数Z关系简单:莫塞莱(Mosley)定律:
1/λ =KR(Z - σ)^2
其中,K—常数,R—里德堡常数,σ—屏蔽常数,故,X射线特征谱特别适合于元素组成、元素含量的定性定量分析。
【参考我编著的《仪器分析谱学》书稿】
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高速电子撞击材料后,材料内层电子形成空位,外层电子向空位跃迁会辐射x射线。不同材料x射线波长不同,所以叫特征x射线。例如铜kα线。
当样品原子的内层电子被入射电子激发或电离时,原子处于能量较高的激发状态。此时外层电子将向内层跃迁以填补内层电子的空缺,从而使具有特征能量的X射线释放出来。
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