只能用.net（其它的包括VC++或者Delphi，VB也是可以的），而且python也是解释型的语言，效率要比.net低的多。（桌面应用方面，用java也是不行的，如果要求稍高的话）
从零开始学的话，Python更容易入门一些，当然如果你有c\c++基础，c#学起来也很容易。
既然是自己用，就没必要考虑太多，c#下个VS就把开发环境都配好了，Python用的人多还是少也没啥关系，自己觉得好用方便就行。有时间的话你可以两个都看看，自己觉得哪个更适合（比如编码风格等等）就用哪个。
这个看个人喜欢吧，我先学的C#，后学的python，现在用python比较多，感觉python入门相对简单。
桌面应用还是首选C#，能用到的框架比较多，比如winform,wpf,uwp。。。还有很多UI框架，native编译技术也逐渐成熟了，以后运行效率能更快
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