甲酸先和氢氧化钠发生中和反应，生成甲酸钠，甲酸钠再和氢氧化铜发生氧化还原反应，生成砖红色氧化亚铜沉淀。
如果不加氢氧化钠，甲酸和氢氧化铜反应，氢氧化铜溶解。
D试题分析：A．甲酸分子中也含有醛基，所以无论是否含有甲醛，都会有该现象。错误。B．甲酸与加入过量的氢氧化钠充分反应后的得到的甲酸钠中仍然含有醛基，所以溶液一样可以能发生银镜反应，不能证明是否含有甲醛。错误。C．酸与醇发生酯化发生的实质是酸脱羟基醇脱氢。所以将甲酸溶液进行酯化反应后的混合液含有甲酸及甲酸酯中都含有醛基，可以发生银镜反应。因此不能证明含有甲醛。错误。D．向甲酸溶液中加入足量氢氧化钠，发生酸碱中和反应得到甲酸钠。甲酸钠是盐，沸点高。若其中含有甲醛，则由于甲醛是分子晶体，沸点较低。加热蒸馏出的气体通入新制的氢氧化铜悬浊液加热煮沸，若有砖红色沉淀，则证明蒸馏出的气体中含有甲醛。正确。
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