主站需要完全组态：（主站设置：地址、波特率，总线下面挂13个从站，分别设置地址与I/O映射区），从站只需配置主站上的一些参数：波特率、从站地址、以及I/O映射区（需要与主站组态对应）。 另外需要注意的是：1、其中一个从站故障或丢失，是停机还是继续，通过调用OB82,OB85,OB86,OB100,OB102,OB121,OB122。
2、注意I/O映射区的最大地址，默认好像是256，若超过，通讯故障，且超过的部分无法收发信号，解决办法是查看更改每个S7-300CPU属性中的I/O映射区（该点有一次花了我不少时间）。
西门子公司出了一本书《西门子工业网络通信指南（上册）》中有个案例，叫“通过PROFIBUS-DP连接智能从站（S7-400CPU作为主站，S7-300为从站）”，有书的话你可以参考下。原则上先组态从站，再组态主站。注意在Configure中设置主站的通信接口区，从站的输出区与主站的输入区相对性，从站的输入区与主站的输出区相对应。
配置完后，用MPI接口分别下载到各自的CPU中初始化数据。
同意楼上，建议去西门子官方网站下载相应的手册
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