A.构成原电池的两极可以是两种活泼性不同的金属或金属与非金属导体,如石墨等,故A错误;B.原电池可将化学能转化为电能,在外电路中形成电流,故B正确;C.铜不如铁活泼,不能置换出铁,故C错误;D.原电池工作时,正极发生还原反应,负极发生氧化反应,故D错误.故选B.