A、甲醇分子内C原子价层电子对个数=0+4=4,所以C原子的杂化方式为sp3杂化,故A正确;
B、甲醇分子内C原子的杂化方式为sp3杂化,所以O-C-H键角约为109°28′,甲醛分子内的C原子的杂化方式为sp2杂化,O-C-H键角约为120°,所以甲醇分子内的O-C-H键角小于甲醛分子内的O-C-H键角,故B错误;
C、醛分子内C原子上无孤对电子,故C正确;
D、甲醛中C是sp2杂化,C-H与C-H键夹角理论上是120度,但由于有羰基氧的孤对电子的排斥,实际键角应该略小于120度,故D正确;
故选B.